唐光启二年（八八六）从僖宗幸南山，第进士，为巡官。累官至翰林学士、中书舍人。陆扆工属辞，文思敏捷。昭宗曾作赋，诏学士皆和，扆最先就，昭宗赞叹说：“贞元时陆贽、吴通玄兄弟善内廷文书，后无继者，今朕得之。”乾宁初年，历任户部侍郎、兵部侍郎、尚书左丞，封嘉兴县男，徙户部侍郎同中书门下平章事，加中书侍郎、集贤殿大学士、判户部事。覃王兵犯凤翔，昭宗要派兵镇压，陆扆以为时局刚刚安定，不宜征战，触犯昭宗，贬为峡州刺史。乾宁四年(897)授工部尚书，后转兵部尚书、中书侍郎同平章事。光化三年(900)兼户部尚书，封吴郡开国公。九月，转为门下侍郎，监修国史。天复元年(901)进阶特进，兼兵(一作户)部尚书。藩镇朱全忠逼昭宗迁都洛阳，时崔胤执政，贬陆扆为沂王傅、分司东都。昭宗被害后，陆扆贬为濮州司户参军，最后被杀于滑州白马驿。卒年五十九。善作真字，有赠恐光草书歌，笔迹不减古人。著有文集7卷。事迹收录于《唐书本传》、《宣和书谱》等。